Рентгенофлюоресцентный анализ (РФА): полный обзор метода и видов спектрометров


РФА — это неразрушающий метод элементного анализа, основанный на измерении вторичного (флуоресцентного) рентгеновского излучения, возникающего при облучении образца первичными рентгеновскими лучами.
Принцип работы РФА
- Облучение образца:
- Источник рентгеновского излучения (рентгеновская трубка или радиоизотоп) возбуждает атомы в образце.
- Эмиссия характеристического излучения:
- Атомы испускают флуоресцентные рентгеновские лучи с энергией, соответствующей их электронным переходам (Kα, Lα линии).
- Детектирование и анализ:
- Детектор регистрирует спектр, а процессор определяет концентрации элементов.
Энергия излучения зависит от атомного номера (Z):
Виды РФА-спектрометров
По типу источника возбуждения
Тип источника |
Принцип работы |
Плюсы |
Минусы |
Рентгеновская трубка |
Ускоряет электроны на анод (Cu, Rh, Mo, W) |
Высокая интенсивность, регулируемая энергия |
Требует охлаждения, большой размер |
Радиоизотопный (⁵⁵Fe, ¹⁰⁹Cd, ²⁴¹Am) |
Распад изотопа с излучением γ/рентгена |
Компактность, долгий срок службы |
Низкая интенсивность, ограниченный набор элементов |
По типу детектора
Детектор |
Принцип работы |
Разрешение (эВ) |
Применение |
Пропорциональный счетчик |
Ионизация газа под действием рентгена |
~500–1000 |
Портативные анализаторы |
Полупроводниковый Si(Li), SDD |
Генерация электрон-дырочных пар |
~120–150 |
Лабораторные высокоточные приборы |
Кристалл-дифракционные (WDXRF) |
Дифракция на кристалле (LiF, PET) |
~10–50 |
Высокое разрешение для легких элементов |
По конструкции
Тип прибора |
Особенности |
Примеры моделей |
Лабораторные (WDXRF, EDXRF) |
Высокая точность, вакуумный режим |
Shimadzu XRF-1800, Bruker S8 TIGER |
Портативные (pXRF) |
Компактность, работа от батареи |
Olympus Vanta, Niton XL5 |
Микро-РФА (μ-XRF) |
Анализ микрозон (10–100 мкм) |
Bruker M4 TORNADO |
Какие образцы можно анализировать?
✔ Подходящие материалы
- Твердые металлы и сплавы (стали, алюминий, медь, золото)
- Руды и минералы (Fe, Cu, Zn, Pb)
- Порошки и гранулы (цемент, катализаторы, почвы)
- Жидкости (нефтепродукты, растворы в спец. кюветах)
- Полимеры и покрытия (определение Pb, Cd, Br, Cl)
✖ Ограничения
- Легкие элементы (Z < 11: C, N, O) — низкая чувствительность
- Тонкие пленки (<1 мкм) — требуют спец. методов (GIXRF)
- Радиоактивные образцы — могут мешать детектированию
Сравнение РФА с другими методами
Параметр |
РФА |
ОЭС |
LIBS |
ICP-OES |
Глубина анализа |
1–100 мкм |
1–10 мкм |
0.1–10 мкм |
Раствор |
Точность для тяжелых элементов |
★★★★★ |
★★★★☆ |
★★★☆☆ |
★★★★★ |
Подготовка проб |
Минимальная |
Шлифовка |
Не нужна |
Растворение |
Скорость |
1–5 мин |
10–30 сек |
1–5 сек |
2–5 мин |
Применение РФА
- Металлургия: контроль состава сплавов.
- Геология: анализ руд и минералов.
- Экология: мониторинг почв и воды.
- Археология: изучение артефактов.
- Фармацевтика: контроль примесей в препаратах.
Как выбрать РФА-спектрометр?
- Для лабораторий: WDXRF (Shimadzu, Bruker) — высокая точность.
- Для полевых условий: pXRF (Olympus, Niton) — мобильность.
- Для легких элементов: вакуумные модели с SDD-детектором.
Важно: Для анализа натрия (Na) и магния (Mg) требуется вакуумная камера.
Вывод: РФА — универсальный метод для быстрого неразрушающего анализа, но для легких элементов (C, O) лучше подходят ОЭС или масс-спектрометрия.