Рентгенофлюоресцентный анализ (РФА): полный обзор метода и видов спектрометров

Рентгенофлюоресцентный анализ (РФА): полный обзор метода и видов спектрометров

РФА — это неразрушающий метод элементного анализа, основанный на измерении вторичного (флуоресцентного) рентгеновского излучения, возникающего при облучении образца первичными рентгеновскими лучами. 

Принцип работы РФА

  • Облучение образца:
    • Источник рентгеновского излучения (рентгеновская трубка или радиоизотоп) возбуждает атомы в образце.
  • Эмиссия характеристического излучения:
    • Атомы испускают флуоресцентные рентгеновские лучи с энергией, соответствующей их электронным переходам (Kα, Lα линии).
  • Детектирование и анализ:
    • Детектор регистрирует спектр, а процессор определяет концентрации элементов.

Энергия излучения зависит от атомного номера (Z):

Виды РФА-спектрометров

По типу источника возбуждения

Тип источника

Принцип работы

Плюсы

Минусы

Рентгеновская трубка

Ускоряет электроны на анод (Cu, Rh, Mo, W)

Высокая интенсивность, регулируемая энергия

Требует охлаждения, большой размер

Радиоизотопный (⁵⁵Fe, ¹⁰⁹Cd, ²⁴¹Am)

Распад изотопа с излучением γ/рентгена

Компактность, долгий срок службы

Низкая интенсивность, ограниченный набор элементов

По типу детектора

Детектор

Принцип работы

Разрешение (эВ)

Применение

Пропорциональный счетчик

Ионизация газа под действием рентгена

~500–1000

Портативные анализаторы

Полупроводниковый Si(Li), SDD

Генерация электрон-дырочных пар

~120–150

Лабораторные высокоточные приборы

Кристалл-дифракционные (WDXRF)

Дифракция на кристалле (LiF, PET)

~10–50

Высокое разрешение для легких элементов

По конструкции

Тип прибора

Особенности

Примеры моделей

Лабораторные (WDXRF, EDXRF)

Высокая точность, вакуумный режим

Shimadzu XRF-1800, Bruker S8 TIGER

Портативные (pXRF)

Компактность, работа от батареи

Olympus Vanta, Niton XL5

Микро-РФА (μ-XRF)

Анализ микрозон (10–100 мкм)

Bruker M4 TORNADO

Какие образцы можно анализировать?

✔ Подходящие материалы

  • Твердые металлы и сплавы (стали, алюминий, медь, золото)
  • Руды и минералы (Fe, Cu, Zn, Pb)
  • Порошки и гранулы (цемент, катализаторы, почвы)
  • Жидкости (нефтепродукты, растворы в спец. кюветах)
  • Полимеры и покрытия (определение Pb, Cd, Br, Cl)

✖ Ограничения

  • Легкие элементы (Z < 11: C, N, O) — низкая чувствительность
  • Тонкие пленки (<1 мкм) — требуют спец. методов (GIXRF)
  • Радиоактивные образцы — могут мешать детектированию

Сравнение РФА с другими методами

Параметр

РФА

ОЭС

LIBS

ICP-OES

Глубина анализа

1–100 мкм

1–10 мкм

0.1–10 мкм

Раствор

Точность для тяжелых элементов

★★★★★

★★★★☆

★★★☆☆

★★★★★

Подготовка проб

Минимальная

Шлифовка

Не нужна

Растворение

Скорость

1–5 мин

10–30 сек

1–5 сек

2–5 мин

Применение РФА

  • Металлургия: контроль состава сплавов.
  • Геология: анализ руд и минералов.
  • Экология: мониторинг почв и воды.
  • Археология: изучение артефактов.
  • Фармацевтика: контроль примесей в препаратах.

Как выбрать РФА-спектрометр?

  • Для лабораторий: WDXRF (Shimadzu, Bruker) — высокая точность.
  • Для полевых условий: pXRF (Olympus, Niton) — мобильность.
  • Для легких элементов: вакуумные модели с SDD-детектором.

Важно: Для анализа натрия (Na) и магния (Mg) требуется вакуумная камера.

Вывод: РФА — универсальный метод для быстрого неразрушающего анализа, но для легких элементов (C, O) лучше подходят ОЭС или масс-спектрометрия.